溫度梯度法( TGT) 生長(zhǎng)藍(lán)寶石晶體不可避免出現(xiàn)應(yīng)力。為提高晶體的品質(zhì)和加工質(zhì)量需進(jìn)行釋放應(yīng)力去色退火處理。使用現(xiàn)有“兩步法”退火工藝,由于其退火溫度低且速度慢,需要付出較高的時(shí)間成本和退火工藝的成本?,F(xiàn)提出了“一步法”退火工藝,即在1750 ~ 1800 ℃空氣氣氛中直接進(jìn)行高溫退火。藍(lán)寶石晶棒經(jīng)“一步法”退火處理后,其內(nèi)部澄清透明,且晶片加工終檢的翹曲度( warp) 和彎曲度( bow) 的不良率較未退火前分別降低了100% 和70%。藍(lán)寶石晶棒的高溫退火處理效果明顯,可在其他晶體材料中嘗試推廣。
在過去的幾十年中,藍(lán)寶石晶體得到了廣泛地應(yīng)用,如作為GaN 藍(lán)綠光半導(dǎo)體二極管最實(shí)用的襯底材料、高功率激光器理想的窗口材料和激光基質(zhì)材料等。目前采用溫度梯度法、泡生法已能生產(chǎn)出多種級(jí)別的藍(lán)寶石晶體,如80 kg 級(jí)、120 kg 級(jí)和150 kg 級(jí)等。
藍(lán)寶石晶體在長(zhǎng)晶過程中,晶體內(nèi)不可避免的會(huì)出現(xiàn)應(yīng)力,尤其對(duì)藍(lán)寶石晶棒而言,在掏棒加工過程后還會(huì)引入額外的加工應(yīng)力。存在應(yīng)力的藍(lán)寶石晶棒在切割時(shí)可能造成線弓弧度較大,切割精準(zhǔn)度低等問題。這些問題可能增加晶片切割面的應(yīng)力,使切割后的晶片翹曲度( warp) 和彎曲度( bow) 更大。另外,晶片進(jìn)行常規(guī)的退火處理( 1400 ℃左右) 后,晶片內(nèi)部的應(yīng)力仍無法釋放,因此,晶片在后續(xù)的研磨和倒角加工時(shí)容易產(chǎn)生崩邊、裂紋、翹曲、散光等問題,這將進(jìn)一步降低藍(lán)寶石晶片的良品率。因此,為提高晶片加工的良品率,及時(shí)消除藍(lán)寶石晶棒的內(nèi)部應(yīng)力是十分必要的。此外,在以鎢籠作為加熱元件的生長(zhǎng)爐中,鎢原子( W) 和少量的鉬原子( Mo) 在高溫下可能以固態(tài)擴(kuò)散、滲透等形式隨機(jī)進(jìn)入熔體,使晶體內(nèi)部產(chǎn)生晶格畸變、位錯(cuò)、晶界等缺陷,同樣可能影響藍(lán)寶石晶體的品質(zhì)。
根據(jù)已有的報(bào)道,徐軍等將溫度梯度法( TGT 法) 生長(zhǎng)的藍(lán)寶石晶體依次經(jīng)中高溫氧化氣氛( 1600℃ 空氣氣氛) 恒溫 120 h、高溫還原氣氛( 1900 ℃ 氫氣氣氛) 恒溫 120 h 進(jìn)行釋放應(yīng)力、去色退火處理, 即“兩步法”退火處理,晶體變成無色、透明[1]。經(jīng)測(cè)試,藍(lán)寶石晶體的完整性、光學(xué)透過率均有顯著提 高。但采用兩步法進(jìn)行退火處理,時(shí)間成本和退火工藝成本較高。 我們經(jīng)過前期工藝探索研究,現(xiàn)提出“一步法”高溫退火工藝,即在1750 ~ 1800 ℃ 空氣氣氛中直接進(jìn)行高溫退火,保溫時(shí)間根據(jù)晶體品質(zhì)而定( 一般不超過 40 h) 。其一,將藍(lán)寶石原料中的可能含有的低價(jià)態(tài)雜質(zhì)離子( 如 Cr3 + 、Ti3 + ) 充分氧化成高價(jià)態(tài)( Cr4 + 、Ti4 + ) ,進(jìn)一步減少晶棒的色差,增加晶棒品質(zhì)。 其二,鎢和鉬原子 ( W & Mo) 經(jīng)氧化后生成 WO3 和 MoO3 ,二者在高溫下易升華,W & Mo 原子以氣態(tài)的形式脫離晶棒。 其三,高溫退火處理是消除晶體內(nèi)部應(yīng)力的最佳方法,且溫度越高,退火時(shí)間越短[2 -3],且與現(xiàn)有兩步法工藝相比, 本工藝大大縮短了退火周期。
本工藝使用的高溫退火爐( LGYL-1800AAA-30,Nanjing, Polytechnic Yulong New Materials Polytron Technologies Co. ,Ltd. ,China) 外形示意圖如圖1。將待退火的藍(lán)寶石晶棒( 或其他藍(lán)寶石產(chǎn)品) 置于退火爐內(nèi)退火,按照既定的升溫曲線升至1750 ~ 1800 ℃并恒溫40 h 左右,而后按照既定的降溫曲線降至室溫。整個(gè)工藝明顯縮短了藍(lán)寶石晶棒的退火周期,節(jié)約了退火的時(shí)間成本和工藝成本。
圖1 高溫退火爐的外形示意圖
藍(lán)寶石晶棒的外觀顏色在退火前后發(fā)生了根本性的變化,退火前,藍(lán)寶石呈現(xiàn)微渾濁、深暗色( 圖2( a) ) ; 退火后,藍(lán)寶石內(nèi)部澄清透明( 圖2( b) ) 。
經(jīng)透過光譜測(cè)試,見圖3,未退火的藍(lán)寶石晶片透過率82%,退火后提高到86% ( 樣品厚度0. 84 mm) 。此外,經(jīng)過幾年來藍(lán)寶石加工企業(yè)就晶棒退火前后品質(zhì)驗(yàn)證( 表1) : 不事先退火處理,晶棒加工成晶片,晶片的warp 不良率為0. 86%,bow 不良率為2. 96%; 經(jīng)退火處理后,晶片的warp 不良率為0,bow 不良率為0. 9%,不良率分別降低了100%和70%。由上述數(shù)據(jù)可知,該一步法退火工藝對(duì)藍(lán)寶石晶棒的晶片加工和光學(xué)透過率有明顯的改善。
圖2 退火對(duì)藍(lán)寶石晶棒外觀的影響
表1 晶棒退火前后加工不良率( 終檢)
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Warp
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Bow
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Reject rate
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Before annealing
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0.86%
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2.96%
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3.82%
|
After annealing
|
0
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0.9%
|
0.9%
|

圖3 藍(lán)寶石晶片退火前后透過率曲線
參考文獻(xiàn)
[1] 徐軍,周國(guó)清,鄧佩珍,等. 溫梯法藍(lán)寶石( Al2O3) 晶體的脫碳去色退火研究[J]. 無機(jī)材料學(xué)報(bào),2005,20( 5) : 1095-1098.